En chimie organique, quelle est la différence entre la régiosélectivité et la stéréosélectivité?


Réponse 1:

Il existe trois types de sélectivité en chimie organique -1. La régiosélectivité 2. La chimiosélectivité 3. La stéréosélectivité

Régiosélectivité: - Lorsqu'une réaction qui peut potentiellement produire deux ou plusieurs isomères constitutionnels n'en produit en fait qu'un (ou une prédominance), la réaction est dite régiosélective.

Les chimistes décrivent des réactions comme les ajouts -Markovnikov d'halogénures d'hydrogène aux alcènes comme étant régiosélectives.L'ajout de HX à un alcène asymétrique tel que le propène pourrait éventuellement produire deux isomères constitutionnels, comme nous l'avons vu, cependant, la réaction ne donne qu'un seul, et donc c'est régiosélectif.

Réactions stéréosélectives: -Lorsqu'une réaction qui conduit à la formation préférentielle d'un stéréoisomère sur d'autres stéréoisomères qui pourraient éventuellement se former.Si une réaction produit préférentiellement un énantiomère sur son image miroir, la réaction est dite énantiosélective.Si une réaction conduit préférentiellement à un diastéréoisomère par rapport à d'autres qui sont possibles, la réaction est dite diastéréosélective.

Chémosélectif: - lorsqu'un substrat ayant deux groupes fonctionnels distincts ou plus, réagissant avec un seul groupe fonctionnel à la fois, est appelé chimiosélectif, en gros, il indique que le groupe fonctionnel réagira.


Réponse 2:

J'espère que cette explication avec des exemples vous aidera…

Régiosélectivité - préférence d'une réaction chimique pour former un isomère positionnel par rapport à un autre. Elle est contrôlée par la stabilité d'un intermédiaire discret (dans le cas des exemples présentés ci-dessous, la stabilité des ions carbénium), ou une forte polarisation / polarisation électronique à l'état de transition (par exemple, l'hydroboration d'un alcène terminal pour donner l'organoborane moins substitué) . Il s'agit généralement de la préférence d'orientation par rapport à un système insaturé (par exemple, double liaison, triple liaison ou système conjugué tel qu'un cycle aromatique).

Exemples:

ortho- / para-substitution versus méta-substitution en substitution aromatique électrophile.

Markovnikov préfère l'addition de la réaction pour former l'halogénure d'alkyle le plus substitué dans l'addition électrophile à un alcène terminal ramifié.

Cela ne doit pas être confondu avec la chimiosélectivité, qui est la réaction préférentielle avec un groupe fonctionnel de préférence à tous les autres présents dans la molécule.

Stéréosélectivité - la préférence d'une réaction chimique pour former un stéréoisomère sur un autre. Il en existe deux types:

Énantiosélectivité - la formation d'un énantiomère (un isomère spatial qui a un isomère d'image miroir non superposable correspondant, car il ne contient ni centre d'inversion ni plan de miroir) de préférence à l'autre.

Toutes les réactions énantiosélectives sont en réalité des réactions diastéréosélectives qui utilisent une seconde molécule énantiopure / enrichie enantio pour contrôler la diastéréosélectivité de la réaction. La seconde, [modifier: C'est juste que] le catalyseur chiral ou l'auxilliaire chiral [modifier: (c'est-à-dire l'élément de contrôle stéréochimique)] ne se retrouve pas dans le cadre du produit. Il existe deux approches synthétiques de base:

La catalyse chirale utilise un catalyseur ou un réactif chiral énantiopur qui forme un complexe diastéréoisomérique avec la molécule, ce qui biaise le résultat stéréochimique de la réaction (souvent appelé résolution cinétique). Le catalyseur ne fait pas partie du produit.

Auxiliaire chiral - une molécule chirale énantiopure est chimiquement attachée avant de faire la réaction, ce qui biaise le résultat stéréochimique de la réaction, puis ce groupe directeur chiral est chimiquement retiré après la réaction. Un peu "steppy", mais c'est une stratégie synthétique commune, surtout si l'auxilliaire chiral est bon marché et facile à mettre et à enlever. L'auxilliaire chiral ne fait pas partie du produit.

Les réactions énantiosélectives fixent la stéréochimie absolue du produit en fixant la stéréochimie relative du produit diastéréoisomère ou du complexe diastéréoisomérique pendant la réaction.

Exemples:

L'exemple classique est la catalyse chirale utilisant une enzyme (synthèse, réduction enzymatique énantiosélective des acétoacétates en leurs bêta-hydroxyesters chiraux correspondants).

Utilisation des auxiliaires chiraux d'oxazolidinone d'Evans dans la version énantiosélective de la condensation d'Aldol.

Diastéréosélectivité - la formation d'un diastéréoisomère (un isomère spatial qui n'a pas d'image miroir non superposable correspondante (c'est-à-dire que le stéréoisomère a un centre d'inversion et / ou au moins un plan miroir) de préférence à un autre.

Bien que les diastéréoisomères soient des stéréoisomères, ils sont également différents composés avec différentes propriétés chimiques. Ainsi, il est facile de voir comment une réaction peut être biaisée vers un produit diastéréoisomère par rapport à un autre. Elle peut survenir sous la forme d'un biais dans l'état de transition, de la stabilité du produit (qui peut être ressentie dans l'état de transition), d'un biais stérique (réaction bloquée d'un côté par de grands groupes volumineux), d'un biais conformationnel ou d'une combinaison de ceux-ci.

Exemples:

Produit Saytzev dans l'élimination d'un halogénure d'alkyle en un alcène (stabilité du produit ressentie par l'état de transition).

Exemples:

Addition asymétrique Felkin-Anh ou Cram à un groupe fonctionnel carbonyle.

Ces réactions ne doivent pas être confondues avec une réaction stéréospécifique, qui n'est pas un biais induit stéréochimiquement, mais [modifier: une réaction contrôlée par] une réelle exigence stéréoélectronique du mécanisme de la réaction. Par exemple, une réaction Sn2 est une réaction stéréospécifique. Que le groupe partant soit sur une molécule chirale ou non, le mécanisme de la réaction Sn2 nécessite que la trajectoire du nucléophile soit telle qu'elle vienne du côté opposé à celui du groupe partant, dite «attaque arrière », Ce qui entraîne une inversion de la stéréochimie au niveau du carbone réactif.

Exemples:

Bromation «trans» d'une double liaison.

Sn2 sur un halogénure d'alkyle.


Réponse 3:

la régiosélectivité est la préférence d'une direction de création ou de rupture de liaisons chimiques par rapport à toutes les autres directions possibles

la stéréosélectivité est la propriété d'une réaction chimique dans laquelle un seul réactif forme un mélange inégal de stéréoisomères lors de la création non stéréospécifique d'un nouveau stéréocentre ou lors de la transformation non stéréospécifique d'un préexistant.